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为什么有虹吸

可以看到随着应变的逐渐增大,两种硫化胶的储能模量G)均出现不同程度的下降,至应变为%时,储能模量逐渐趋于恒定,这是因为大应变下,炭黑之间形成的填料网络几乎完全被破坏,填料填料的相互作用对材料储能模量的贡献被消除。Payne把极小应变下的模量G和与大应变下的模量G之间的差值定义为G,认为其可以用来表示填料网络化的程度,G越小说明填料网络化程度越小,那么填料在基体内也就具有较好的分散性。从图中可见,MCBNR的G明显小于DCBNR的,这是因为,干法混炼并不能使炭黑在基体中达到良好分散,炭黑粒子间形成了较强的填料填料间相互作用;而在湿法混炼中,炭黑的分散过程已经在胶乳共混阶段完成,经过PSS表面修饰的MCB粒径处于纳米级,其在基体中的分散性明显好于干法混炼。因此湿法混炼制得的硫化胶其填料网络化程度明显低于干法混炼制得的硫化胶,这与SE结果相一致。

在小应变振幅下,两种硫化胶的损耗模量均出现一个平台,这是因为小应变下填料网络并未被打破,此时DCBNR硫化胶的损耗模量明显大于MCBNR的,而当应变振幅继续增大,损耗模量在达到一个最大值后逐渐减小直至达到最小值,此时两者相差不大,这是因为在较大的应变振幅下,填料网络被完全破坏,DCBNR中之前被炭黑团聚体所包裹的橡胶基体吸留橡胶)被释放出来,填料的有效份数降低到与MCBNR相接近的水平,因此两者的损耗模量在大应变下几乎一致。此外,湿法混炼制备的硫化胶的特征应变损耗模量最大值时的应变)均大于干法硫化胶。Kraus认为,特征应变c)与填料网络的打破和重建相关,计算公式如下,km/kb)m)其中,km和kb分别是填料网络的打破和重建的速率常数。在MCBNR中,湿法工艺明显改善了炭黑在基体内的分散状态,填料填料间相互作用明显减弱,因此填料网络抵抗变形的能力较DCBNR也明显弱化,因此在应变的作用下,填料网络打破速率常数比DCBNR更大,而重建的速率更慢,最终导致由km和kb决定的特征应变增大。

)利用原位球磨法制备了聚苯乙烯磺酸钠表面修饰炭黑,基于PSS产生强大的静电和位阻斥力,该炭黑能够稳定地分散在水中。

)通过胶乳混合法制备了改性炭黑天然橡胶纳米复合材料。炭黑的表面修饰和湿法混炼工艺能够明显改善其在基体中的分散,增强填料与基体的相互作用,提高材料的力学性能。

硫化镉CdS是一种典型的Ⅱ!Ⅵ族半导体化合物,室温下禁带宽为eV,具有优异的发光性能和光电转换特性。当其粒子粒径小于n时,Cd呈现明显的量子尺寸效应,因而在发光二级管、太阳能电池、传感、光电化学、光催化、非线性光学器件和其它一些光电器件上有着广泛的应用。特别是Cd纳米颗粒,吸收光谱宽,消光系数大,可高效利用光能,已得到广泛的研究并实际应用于各类有机污染物的光催化降解,但其比表面积和表面能特别大,以致常态下非常不稳定,易团聚,易发生光腐蚀,是目前研究的热点和难点。

壳聚糖CS)由甲壳素经过脱乙酰而制得,是迄今唯一从自然界直接获得的天然碱性多糖,化学名称为聚葡萄糖胺)氨基B葡萄糖。本文利用壳聚糖分子中含有大量的OH、NH等功能基团、对金属离子具有很强的吸附和螯合作用这一特性,通过反应条件的控制,实现其与原位生成纳米Cd的复合,制得纳米Cd/壳聚糖复合粒子。继以氙灯模拟日光光源,考察其对偶氮染料甲基橙MO)光降解过程的催化作用,研究了p值、复合粒子加入量以及多次重复使用对催化效果的影响。

硫脲,氯化铬,均为分析纯,南京化学试剂有限公司;壳聚糖,山东奥康生物科技有限公司;甲基橙,西陇化工股份有限公司;%戊二醛水溶液,上海天莲精细化工有限公司;其它试剂均为分析纯,配制溶液时均使用本实验室自制的二次蒸馏水。

射线衍射仪,丹东方圆仪器有限公司;氙灯模拟日光光源,BILONXQW,上海比朗仪器制造公司;UVVi分光光度计,TU,北京普析通用仪器有限责任公司;集热式恒温磁力加热搅拌器,DFS,巩义市予华仪器有限责任公司。

mL,mo/CdCl溶液mmo/L硫脲溶液分别与同容量的壳聚糖稀硝酸溶液混合,搅匀,分别获得凝胶液和凝胶液。℃的恒温水浴中,在搅拌下将凝胶液缓慢滴加到凝胶液中。在滴加完毕并继续搅mi之后,再在搅拌下滴mL,mo/NaO溶液,可见纳米Cd原位与壳聚糖复合,缓慢形成黄色的凝胶粒子。恒温水浴陈后,在搅拌下加m%戊二醛溶液mi之后,再加mL,mo/NaO溶液,使之完成交联反应。过滤,固体物依次用二次蒸馏水、无水乙醇各洗次后,冷冻干燥,得到纳米Cd/壳聚糖复合粒子,作为催化剂备用。

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所出现的)、)、)、)、和晶面峰,与Cd的准图谱JCD的衍射数据相一致。表明采用原位生成法,所制备的是Cd/壳聚糖复合粒子。壳聚糖在XR图谱中不出峰。另外,由于复合粒子所含的Cd晶粒较小,导致衍射峰宽化,根据DebeyeScherre公式计算,Cd晶粒大小nm。

在若干份同mL,/甲基橙溶液中,分别投入,,,,,,.,,和质量不等的纳米Cd/壳聚糖复合粒子,测℃恒温水浴中,p值为,反min后,其各自的光催化降解率,该降解率随催化剂用量的增加呈递增趋势。这种趋势在催化剂投入量小于时尤为明显;随后趋于平缓。这可能是由于在一定的投加量范围内,光催化剂中NH和O吸附功能基团的多寡,直接关系到甲基橙吸附能力的大小以及所产生的电子空穴对和光催化活性基团的多少;但是投加量到达一定量之后,溶液变浑浊,影响光线的透射,颗粒对光的散射和对光产生遮蔽作用,反而使光催化效率降低。因此,从催化效率考虑,存在着一个最适的催化剂用量。此外,从经济效益考虑,催化剂也不是越多越好。综合考虑,壳聚糖复合粒子用量为宜。

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李辉任甘肃临夏州副州长

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